微量金标准物质定值均匀性分析检验

来源:未知        时间:2014-12-18          查看次数:

  利用王水溶样,活性炭吸附-灰化-王水溶解-硫脲提取-原子吸收光谱法测定微量金标准物质“GAu-9b”的30个子样的含量,每个子样重复测定3次。考察了天平称量精度、玻璃器皿刻度精度和活性炭吸附率造成的测量不确定度,并估算出合成不确定度范围为1.6%(A级品)~2.2%(A级品),论证了方法的可行性;对单个样品重复分析结果的可靠性及样品均匀性进行评估,计算出样品均匀性质量参数为0.77,样品测定结果的RSD均符合地质实验室质量管理规范要求,依此判定该样品的均匀性质量等级为合格。

  均匀性是标准物质必须具备的特性之一,均匀性检验得到的数据实际上包含了两种不确定度,一是样品不均匀引起的不确定度,另一是测量不确定度,所以在均匀性检验中应该使用高精度的方法,

  本文采用吸附效果好的活性炭吸附-灰化-王水溶解-石墨炉原子吸收光谱法测定微量金标准物质,以此方法为基础,结合石墨炉原子吸收对测定介质的要求,制定了微量金标准物质的分析步骤。通过查阅不确定度有关文献,计算了样品分析的合成不确定度,将合成的相对不确定度与重复分析相对偏差允许限进行比较,确定了拟定的分析方法的可靠性;均匀性检验方法很多,有方差法、极差法区间法和三分之一法等等 ,其中方差法和摄差法经多年的实践证明是可靠的,本文采用方差法(F)检验,得到样品均匀性良好;标准物质中各成分经均匀性检验合格后可进入定值,本文采用哥拉布斯 (Grubbs)法对离群值进行剔除,.最后得到标准物质的标准参考值和不确定度。

  1 实验部分

  1.1 仪器和主要试剂

  日立5000石墨炉原子吸收分光光度计,其测金条件略

  标准溶液:(ρ)=0.1μg/ml,工作液根据需要稀释,介质为Ψ=10%(体积分数,下同)的王水;

  盐酸、硝酸、硫脲试剂均为分析纯,水为蒸馏水;

  活性炭:粒径0.074mm,化学纯(北京光华木材厂);使用前经NH4F浸泡一周去除杂质。

  1.2 实验样品

  实验样品为中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所化探质量监控站承接的待定值的微量金样品(0.074mm),编号为“GAu-9b”,给定的样品金含量的参考范围为1ng/g—3ng/g,武警黄金指挥部测试中心作为协作单位之一,承担了该样品的均匀性检验任务,接收的样品共30份,编号分别为“GAu-9b1—GAu-9b30"。

  1.3 分析方法

  王水可溶部分的预处理:参照岩石矿物分析第二版考虑酸性介质对石墨炉原子吸收测定的影响,拟定了如下操作方法:称取10g样品(托盘天平最小刻度0.1g)于瓷坩埚中置于马弗炉中灼烧(升温至650℃保温1h),冷却至室温后取出,转移至400玻璃烧杯中,加50%的王水100搅匀,置于电热板上加热,保持微沸40后取下,依次加50自来水和10ml2g/L明胶溶液搅匀,待溶液与残渣分离并冷却至室温,用活性炭柱富集溶液中的金并分离,将载金炭转移至25ml瓷坩埚中,置于650℃马弗炉中灼烧灰化1h后取出冷却,加入5王水水浴溶解,蒸至近干,加1-2ml盐酸将硝酸赶净,用移液管移取10ml10g/l的硫脲提取(微热),冷至室温,上石墨炉原子吸收测定。将测出结果计算,其数学模型为:

  w(Au)=ρV/ms

  式中, ρ为样品中王水溶金制备成试液浓度(μg/ml);

  V样品中王水可溶金制备成试液的体积(ml);

  ms样品质量(g)。

  2 测量不确定度

  2.1 测量不确定度来源

  天平称量精度、玻璃器皿刻度精度和活性炭吸附率直接影响分析结果计算公式中的ρ、V、ms分量大小,这些是测量不确定度的主要来源。

  (1)天平的称量精度:所使用的托盘天平的最小刻度为0.1,则由于称量精度可能产生的测量不确定度为

  0.1;称样10g时,其相对测量不确定度为1.0%。

  (2)玻璃器皿的刻度精度:制成试液要使用10ml大肚移液管一次,已知这种玻璃器皿刻度(制造时)可能产生的相对测量不确定度为0.2%(A级品),这样由于器皿造成的不确定度为0.2%。

  (3)活性炭对金的吸附率:活性炭对金的吸附不完全可能引起的相对测量不确定度为0.4%~1.0%。

  2.2 合成不确定度

  王水溶金的测量不确定度:由于w(Au)=ρV/ms,因此以上仪器、器皿、材料所引起的相对不确定度的加和为合成相对不确定度,即1.6%(A级品)~2.2%(A级品)。

  2.3 方法可行性

  根据现行规范对金分析的精密度控制的要求1ng/g≤w(Au)≤3ng/g时,允许分析结果的(最大)相对偏差为66.6%,可见,上述总的合成相对测量不确定度小于相对偏差允许限,拟定的分析方法是可行的。

  2.4 实验结果

  以ρ(Au)分别为0、2、5、10ng/ml的标准系列(介质为10g/l的硫脲),利用石墨炉原子吸收光谱法进行测定,结果见表1。

  3 样品均匀性检验

  3.1 分析数据精密度

  对表1中30个子样的三份分析结果的相对偏差(RD)和算术平均值进行统计。表2结果可见,每个子样重复分析结果的相对偏差均小于精密度控制限66.6%,说明每个子样重复分析(三份)的算术平均值可以有效表征该子样的含金量。


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